1 前言

混凝土的耐久性是混凝土抵抗氣候變化、化學侵蝕、磨損或任何其它破壞過程的能力，當在暴露的環境中，能耐久的混凝土應保持其形態、質量和使用功能。混凝土的耐久性研究內容包括:鋼筋銹蝕、化學腐蝕、凍融破壞、堿集料破壞。混凝土的抗凍性作為混凝土耐久性的一個重要內容，在北方寒冷地區工程中是急待解決的重要問題之一。

我國地域遼闊，有相當大的部分處于嚴寒地帶，致使不少水工建筑物發生了凍融破壞現象。根據全國水工建筑物耐久性調查資料，在32座大型混凝土壩工程、40余座中小型工程中，22%的大壩和21%的中小型水工建筑物存在凍融破壞問題，大壩混凝土的凍融破壞主要集中在東北、華北、西北地區。尤其在東北嚴寒地區，興建的水工混凝土建筑物，幾乎100%工程局部或大面積地遭受不同程度的凍融破壞。除三北地區普遍發現混凝土的凍融破壞現象外，地處較為溫和的華東地區的混凝土建筑物也發現有凍融現象。

因此，混凝土的凍融破壞是我國建筑物老化病害的主要問題之一，嚴重影響了建筑物的長期使用和安全運行，為使這些工程繼續發揮作用和效益，各部門每年都耗費巨額的維修費用，而這些維修費用為建設費用的1～3倍。美國投入混凝土基建工程的總造價為16萬億美元，據估計今后每年用于混凝土工程維修和重建的費用估計達3000億美元。

2 外加劑改善抗凍耐久性技術研究動態

2.1引氣劑

長期的工程實踐與室內研究資料表明:提高混凝土抗凍耐久性的一個十分重要而有效的措施是在混凝土拌合物中摻入一定量的引氣劑。引氣劑是具有增水作用的表面活性物質，它可以明顯的降低混凝土拌合水的表面張力和表面能，使混凝土內部產生大量的微小穩定的封閉氣泡。這些氣泡切斷了部分毛細管通路能使混凝土結冰時產生的膨脹壓力得到緩解，不使混凝土遭到破壞，起到緩沖減壓的作用。這些氣泡可以阻斷混凝土內部毛細管與外界的通路，使外界水份不易浸入，減少了混凝土的滲透性。同時大量的氣泡還能起到潤滑作用，改善混凝土和易性。因此，摻用引氣劑，使混凝土內部具有足夠的含氣量，改善了混凝土內部的孔結構，大大提高混凝土的抗凍耐久性。國內外的大量研究成果與工程實踐均表明引氣后混凝土的抗凍性可成倍提高。

美國是最早開始研究引氣劑的國家，自1934年在美國堪薩斯州與紐約州道路工程施工中發現引氣混凝土，至今已有半個多世紀。挪威1974年首次在大壩中使用引氣劑，經過20年運行后，摻引氣劑的混凝土表面完好無損，而未摻引氣劑的混凝土則已遭受較嚴重的凍融破壞。我國這方面的工作始于50年代。我國混凝土學科創始人吳中偉教授，在50年代初期就強調了混凝土抗凍的重要性，并創先研制了松香熱聚物加氣劑(引氣劑)，應用于治淮水利混凝土工程，開創了我國采用引氣劑而提高混凝土抗凍耐久性的先河。范沈撫(1991年)分析了摻引氣劑混凝土的抗壓強度和抗凍耐久性，得出與上述同樣結論：摻用引氣劑，使混凝土達到足夠的含氣量要求，可改善混凝土的孔結構性質，并明顯改善混凝土的抗凍耐久性。

國內外許多學者研究了影響混凝土抗耐久性的因素，Seibel，Sellebold，Malhotra，Pigen等人研究表明：混凝土的含氣量、臨界氣泡間距、水灰比、骨料、臨界飽水度和降溫速度等因素綜合決定了混凝土的抗凍耐久性能。StarkandLudwig(1993)提出：水泥熟料中C3A的含量的增加會提高其混凝土的抗凍耐久性，但會降低混凝土抵抗鹽凍能力。OsamaA.Mohamed(1998)研究了水泥品種，引氣劑質量及引氣的方法對混凝土抗凍融耐久性影響，得出：引氣能顯著提高混凝土的抗凍融性，然而，長期處于凍融循環的混凝土的抗凍能力則取決于天氣的惡劣程度及凍融周期的頻率。關英俊，范沈撫(1990)討論了提高水工混凝土抗凍耐久性的技術措施，提出耐凍混凝土必須正確進行配合比設計，摻優質引氣劑，減小水灰比，合理選用原材料，還要嚴格按施工規范技術要求施工，加強養護。

范沈撫(1993)進一步研究得出：混凝土孔結構性質是影響混凝土抗凍耐久性的根本所在。混凝土的抗凍耐久性隨孔結構性質變化而變化，當孔間距系數小于250μm時，混凝土抗凍耐久性指數基本能達到60%以上，即可經受300次快速凍融循環試驗。這一點與Powers的臨界孔間距概念相符：早在50年代，鮑爾斯(T.C.Powers)等人首先開展了摻引氣劑硬化混凝土孔結構的測試分析研究，并提出了滿足混凝土抗凍耐久性要求的孔間距系數的重要概念：即當孔間距小于臨界孔間距(<250μm)時混凝土是抗凍的。宋擁軍(1999)認為，只要引氣量合適，普通混凝土均能獲得較高的抗凍耐久性。引氣混凝土中氣泡平均尺寸及其間距隨水灰比的增大而加大，同時水泥漿中可凍水的百分率也相應加大，從而導致混凝土抗凍耐久性的顯著下降，因此，不能忽視對水灰比的限制。

朱蓓蓉，吳學禮，黃土元(1999)認為：合理的氣泡結構是混凝土抗凍耐久性得以真正改善的關鍵，然而，氣泡體系形成、穩定與氣泡結構的建立密不可分，因此高度重視氣泡體系穩定性的問題就顯得更加重要。他們根據國外的研究成果和部分實驗結果得出結論:影響混凝土中氣泡體系形成與穩定性的因素有混凝土各組成材料、混凝土配合比、拌合物特性以及外界條件，如環境溫度、攪拌、運輸和澆灌技術等。針對不同環境條件、不同工程要求的混凝土，必須進行適應性試驗，才能使得硬化混凝土具有設計所要求的含氣量和合理的氣泡結構，增進了混凝土工程界對引氣劑應用技術的認識。

由以上眾多學者的研究表明：混凝土孔結構性質是影響混凝土抗凍耐久性及其它性質的根本所在。摻引氣劑可以改善混凝土孔結構性質，因此，測試硬化混凝土孔結構性質是研究混凝土抗凍耐久性能的有效途徑和方法之一。

引氣劑的摻入雖然是提高混凝土抗凍耐久性最有效的手段，但引氣劑的摻入同時會引起混凝土其它性能降低，如強度、耐磨蝕能力等。

2.2減水劑

目前，減水劑的應用也成為混凝土不可缺少的組份，使用減水劑可以大幅度降低混凝土的水灰比(水膠比)，提高混凝土的強度和致密性，使混凝土抵抗凍融破壞的能力提高，從而提高混凝土的抗凍耐久性。遲培云，李金波，揚旭等(2000)研究了在混凝土中摻入高效減水劑可取得的技術經濟效果如下：(1)保持和易性不變，可減水25%，R28%提高90%，抗滲性提高4～5倍；(2)保持和易性不變，節約水泥25%，R28提高26%，抗滲性提高2倍；(3)保持用水量和水泥用量不變，R28提高27%，抗滲性提高3倍。

3 活性的礦物摻合料改善混凝土抗凍耐久性技術研究動態

混凝土是各種建筑工程上應用最廣泛、用量最多的人造建筑材料，目前，我國正處在大規模的基礎建設時期，對混凝土的需求量也就更大。因此，有效地降低混凝土的成本，提高混凝土的各項技術性能，對于充分利用有限的投資，延長混凝土結構的使用壽命，減少自然資源的消耗，保護生態平衡，有著非常巨大的經濟效益和社會效益。

在混凝土的基本組成材料中，水泥的價格最貴，因此，在滿足對混凝土質量要求的前提下，單位體積混凝土的水泥用量愈少愈經濟。因此，用一些具有活性的摻和料(硅粉、礦渣、粉煤灰)來替代一部分水泥正在被廣泛的應用。

3.1硅粉的摻入

近年來，硅粉混凝土也已應用于混凝土工程各個領域，其抗凍耐久性問題已引起人們的普遍重視，在丹麥、美國、挪威等國家，硅粉作為混凝土混合材已經得到了廣泛的應用。但關于硅粉混凝土的抗凍耐久性，各國學者結論各異。

日本的Yamato等人通過試驗得出結果：非引氣混凝土當水/(水泥+硅粉)=0.25，不管硅粉的摻量如何，皆具有良好的抗凍耐久性。加拿大的Malhotra等人通過試驗得出:引氣硅粉混凝土不管水灰比多少，硅粉摻量15%以下時都具有較高的抗凍耐久性。我國學者丁雁飛，孫景進(1991)通過實驗探討了硅粉對混凝土抗凍耐久性的影響，得出結論：非引氣硅粉混凝土的抗凍耐久性與基準混凝土比較，在膠結材總量相同，塌落度不變的條件_下，非引氣硅粉混凝土的抗凍能力高。范沈撫(1990)得出：在相同含氣量的情況下，摻15%的硅粉混凝土比不摻硅粉的基準混凝土，氣孔結構有很大的改善。硅粉對抗凍耐久性有顯著的效果，但硅粉的產量有限而且成本較高。

3.2礦渣的摻入

磨細礦渣與混凝土內水泥水化生成的Ca(OH)2結合具有潛在的活性，但磨細礦渣對提高混凝土的抗凍融性目前也不少研究。張德思，成秀珍(1999)通過試驗得出結論：隨著礦渣摻量的增加，其混凝土的抗凍融性能愈差，但摻合比例合適時，抗凍性能與普通混凝土相比有較大改善。

3.3粉煤灰的摻入

國內外粉煤灰應用已有幾十年的歷史。最早研究粉煤灰在混凝土中應用的是美國加洲理工學院的R.E.Davis，1993年他首次發表了關于粉煤灰用于混凝土的研究報告。到本世紀五、六十年代，粉煤灰作為一種工業廢料，其活性性能被進一步研究和推廣，不僅僅是為了節約水泥，更主要是為了改善和提高混凝土的性能。美國加洲大學Mehta教授指出，應用大摻量粉煤灰(或磨細礦渣)，是今后混凝土技術進展最有效、也是最經濟的途徑。

國內外有關資料表明：粉煤灰混凝土的抗凍能力隨粉煤灰摻量的增加而降低，和相同強度等級的普通混凝土相比較，28d齡期的粉煤混凝土試件抗凍耐久性試驗結果偏低，隨著粉煤灰混凝土技術的深入研究和發展，引氣粉煤灰混凝土的抗凍耐久性研究已越來越多地引起人們的關注。LinhuaJiang等學者(2000)通過研究高摻量粉煤灰混凝土水化作用得出:粉煤灰的摻量和水灰比影響了高摻量粉煤灰混凝土的孔結構，并且隨著摻量和水灰比的增加而孔隙率增加，但隨時間的延長，孔隙率會下降。這是因為粉煤灰的摻入改善了混凝土的孔尺寸，但最大摻量不得超過70%。游有鯤、繆昌文、慕儒等(2000)對粉煤灰高性能混凝土抗凍耐久性的研究表明:水膠比在0.25-0.27范圍內，隨著粉煤灰內摻量的提高，不摻引氣劑，混凝土抗凍耐久性隨粉煤灰增加而增加。當摻引氣劑后，混凝土抗凍耐久性有先升后降的趨勢，既存在最佳的粉煤灰摻量為30%。習志臻(1999)認為:相對于許多混凝土而言，粉煤灰高性能混凝土提高了混凝土的抗滲、抗凍、抗碳化能力。田倩、孫偉(1997)討論了摻入硅灰、超細粉煤灰及兩者的復合物對抗凍耐久性能的影響以及鋼纖維的阻裂效應對混凝土抗凍耐久性能的作用。實驗證明:當超細粉煤灰與硅灰相摻時，提高抗凍耐久性的效果尤為顯著，其凍融循環300次以后，動彈性模量與重量基本無變化，而鋼纖維的進一步復合有利于混凝土抗凍耐久性的改善。由此可見，雙摻或多摻礦物的復合效應對混凝土抗凍耐久性的提高是值得研究的課題。

4 高強混凝土抗凍融技術現狀

目前，高強度混凝土已在工程中得到廣泛應用，但是，由于理論上認為高強度混凝土應具有較高的抗凍能力，所以對高強度混凝土的抗凍性的研究并不多。

由于試驗結果限制，高強混凝土本身抗凍融能力仍有爭論。Marchandetal.(1995)認為:當水膠比為0.3，并且硅灰摻量為20%-30%時，混凝土需要適當的引氣來增強抗凍融能力，只有當水灰比低于0.25時，混凝土不需要引氣。李金玉(1998)從宏觀和微觀結構兩個方面研究高強度混凝土的抗凍性及其凍融的破壞規律，并配制出C60.C80.C100高強混凝土。在C60高強混凝土的基礎上，摻用優質引氣劑配制成C60引氣混凝土，該混凝土具有超高抗凍性，進行1200次快速凍融循環后，相對凍彈性模量僅為92.6%，為開發研制高強度高耐久性能的混凝土提供基礎。然而，21世紀的混凝土是高性能混凝土，是混凝土技術的主要發展趨勢。著名的中國工程院資深院士吳中偉教授對高性能混凝土下的定義是：高性能混凝土是一種新型高技術制作的混凝土，是在大幅度提高普通混凝土性能的基礎上采用現代技術制作的混凝土，以耐久性作為設計的主要指標，高性能混凝土具有很豐富的內容，但核心是保證耐久性，不能片面追求單一性。

5 結語

雖然各國學者研究成果各異，但是，我國地域遼闊，環境條件復雜，雖經幾十年的努力，但混凝土工程的抗凍耐久性尤其在三北地區混凝土工程的抗凍耐久性問題仍未得到根本解決。由以上文獻綜述可以看出，摻入活性的礦物摻和料是解決混凝土抗凍耐久性問題的有效措施之一，也是21世紀混凝土技術的主要發展趨勢。單摻礦物摻合料來配制高性能混凝土的文獻資料及工程報道很多，并已取得了一定成果。然而，對于多種礦物摻合料復摻并研究其復合疊加效應目前尚少系統研究，也是解決問題的難點和關鍵所在。本論文為解決這一難點，對寧夏這一典型區域進行了提高建筑物抗凍耐久性的技術研究。采用多種礦物摻合料復摻能否提高混凝土抗凍耐久性、其復合疊加效應能否實現及采用的最優配合比都要進行大量的試驗，并從宏觀和微觀的角度來進一步研究和分析。該項目的研究克服了目前針對凍融破壞在分析研究方面的不足，有著廣泛的_理論與工程應用價值和重要的學術意義。同時，該項研究大量利用了寧夏廢料資源，保護了生態環境，更重要的是為西部經濟大開發解決能源危機。該項目的研究和推廣有著不可估量的經濟效益和社會效益。